我们已经知道亲电性向烯烃中加入卤化氢根据马氏规则生成卤代烷:

炔烃的氢卤化过程也遵循类似的规律。加入一个等量的HX生成卤化乙烯哪个烯烃可以转化成a偕的二卤化物HX第二次亲电加入后:

顺便说一句，记住这一点烯烃的卤化产生邻近二卤化物：

为了区分geminal和vicinal，你可以用geminal表示“卡在”一个碳上:

更科学地说，它来自拉丁语双生子,“双胞胎”。

炔氢卤化反应机理及区域化学研究爱游戏体育官

就像烯烃一样，由氢的加入开始⁺到π键，形成一个sp-hybridized乙烯基阳离子:

更稳定的2^o然后碳正离子被氯离子攻击^{- - - - - -}氯乙烯的:形成氯乙烯的:

由此产生的卤代烯烃的反应性比未取代烯烃弱由于电负性卤素通过感应效应降低了双键的电子密度。因此，如果需要，通常可以在这一步停止反应。

酸的第二次加入由卤化乙烯基的质子化开始:

这里可能有两个碳正离子每一个都有一个论点。一方面，碳正离子A是仲碳正离子从这个角度来看应该比碳正离子b更稳定，另一方面，A上的正电荷与电负性更强的Cl原子相结合这不是一个好的组合。

然而，还有一个因素是resonance-stabilization这只可能发生在碳正离子A上

这是有利于碳正离子a形成的决定性因素，稍后，我们还将看到共振稳定是如何决定卤素在亲电芳香族取代中的导向作用．

还注意到，在第二共振结构中，所有原子都有一个完整的八隅体，这是决定共振稳定性和主要因素之一共振的贡献者．

在Cl的第二次亲核攻击之后^{- - - - - -}，形成二卤化物:

从HX与炔烃的整体加成来看，我们可以看到，这是一个遵循马氏规则的区域选择性反应，因为首先形成了更多取代的碳正离子，对于卤化乙烯，形成了共振稳定的碳正离子。

立体化学爱游戏体育官炔氢卤化反应

如果一个内部炔是用的，有没有涉及到区域化学和混合物爱游戏体育官E而且Z得到了同分异构体：

与烯烃一样，在过氧化物存在的情况下，可以实现溴化氢对炔的反马氏加成。

除末端炔外，只有HBr对反马氏尼科夫反应有效。E而且Z烯烃形成了。

反应经过a自由基的机制．