烯烃加成反应的立体化爱游戏体育官学

在上一篇文章中，我们谈到了马氏规则的像并了解到在HX与不对称烯烃的加成反应中，H加到已经有较多氢原子的碳上．或者，从X基团的角度来看，我们可以说X原子(或基团)给已经有较多碳原子的碳加了:

这是反应的区域化学，因为它显示了为爱游戏体育官什么一个区域异构体(宪法异构体)优先于另一个形成。

有时加入烯烃会产生一到两种烯烃的产物立体(手性)中心．所得到的产物可以是立体异构体的混合物对映体或非对映体．

在这一点上，它可能是一个好主意刷新结构和立体异构体的概念，通过以下相应的链接上面。另外，你还需要检查一些识别分子的练习题对映体非对映体相同或构成．

不用讲得太远，我们来看看刚才讨论的反应中的生成物。它有一个手性中心，因此可以以两种对映体形式存在

问题是哪一种形成过多，或者换句话说立体化学是什么爱游戏体育官总的来说，烯烃的亲电加成反应．这就是我们今天要讨论的内容。

形成单手性中心产物的加成反应

有两种可能的情况对于开始的烯烃;

1)起始原料烯烃没有手性中心

2)烯烃中存在一个手性中心。

让我们从第一个选项开始。

无立体中心烯烃的加成物

例如，画出以下反应的主要产物:

对于区域化学，我们知道，根爱游戏体育官据马氏规则，Br会被加到取代度更高的碳上:

注意到Cl加进去的碳变成了手性中心，所以我们要确定它是否有R或年代绝对构型．答案是a外消旋混合物的R而且年代对映体．

这是因为碳正离子sp²杂化它的中心是平的(我们说的是带正电的碳)，亲核攻击从两边发生:

这种攻击发生在相同的数量，因此，a外消旋混合物两个对映体是获得。

• 总的来说，加成反应没有立体中心的烯烃形成a具有一个立体中心的产物产生对映异构体的外消旋混合物．

场景2 -加入具有立体中心的烯烃

如果起始烯烃含有a手性中心双键的加入形成了一个新的手性中心，然后产物非对映体：

起始物质的不对称中心没有改变，因为它不参与反应。然而，新的不对称中心对于每一个产物都是相反的，这取决于溴离子攻击碳正离子的面。

• 因此，产品是混合的非对映体．类似的，S_N1反应也可以产生非对映体，尽管我们通常说它们会产生外消旋混合物。你可以检查一下问题3.5和3.6．

形成两个手性中心产物的加成反应

让我们考虑1,2-二甲基环己烯与HBr的反应。起始材料没有任何不对称的中心。然而,它产生四种立体异构体在这个反应中!

我们来看看这是怎么发生的这些立体异构体之间的关系s.第一步，像往常一样，是双键的质子化，这里重要的是要记住/想象H可以从双键的两个面相加:

注意，因为氢是从不同的方向加入的，新的手性慢跑可以是任意一个R或者S，统计上是50:50。氢从这边加，还是从那边加，没有任何偏好没有立体选择性．

与此类似，一旦碳正离子形成，溴离子就会从上面或下面攻击带正电的三角平面碳。这一系列的加成会产生四种立体异构体作为最终产物。

这是一对对映体每个对映体有两个非对映体

这个反应的立体化学不受控制，质子和溴化物(或任何其他取代基)从两边爱游戏体育官等量加入。因此，反应是没有立体选择即没有一种立体异构体是优先形成的。它也是没有立体定向，因为无论使用烯烃的顺式或反式立体异构体，都得到相同的产物。

• 因此,当两个立体中心形成时在烯烃加成反应中，所有可能的立体异构体都形成了，产物是对映体和非对映体的混合物。

烯烃的Syn和Anti加成物

标记为“上方”和“下方”是不科学的，也不准确，因为方向取决于观众。因此，用一种更通用的方法来描述双键加成的立体化学。爱游戏体育官当两个基团在双键的同一侧结合时，叫做asyn之外当它们从不同的边相加时，它是反加法．

烯烃的syn加成的一个典型例子是hydroboration-oxidation氢氧根和氢氧根同时加到双键的同一侧。然而，反应的机制是不同的;没有离子中间体，这是一个协调的机制:

反加法的一个很好的例子是二羟基化反应peroxyacids。

注意H和OH基团是如何在产物中相反的位置出现的。

当然，这些并不是烯烃合成反应和反加成反应的唯一例子。你可以从下面的列表中找到更多的例子。