有机化学爱游戏体育官

以前的文章我们讲了霍夫曼反应胺转化为季铵盐,然后转化为烯烃。记住,特别是胺的共轭碱,都是强碱,所以它们是可怜的离去基不能参与消去反应。季铵盐,另一方面,是很好的离去基因为离开的氮是无电荷的,并且有一个完整的八极体。

Cope消除在概念上与此类似,当叔胺用过氧化氢处理然后加热时发生。

这里胺首先与过氧化氢反应氧化成叔胺氧化物。这个氧化物现在是强碱也是羟胺形式的好离去基。当加热时,氧化胺就会被消去形成烯烃和NN-dialkylhydroxylamine:

消去通过a进行五元循环过渡态这是一个一步,共同内部消除在此过程中,氧化胺既是碱又是离去基。

这些类型的反应也被称为E(消除分子内).一般来说,该反应是单分子的,并且遵循与反应相同的速率定律E1消除

然而,一个重要的区别Cope消去与E1和E2机制之间的区别是它立体化学爱游戏体育官

记住,在传统的消去反应中β质子和离去基要在-环绕平面方向,以支持必要的轨道重叠:

在Cope淘汰赛中β氢和离去基在a上synperiplanar取向,因为它是唯一允许氧攻击质子的构象。例如,环己基二甲胺的Cope消除反应生成的主要产物为烯烃syn立体选择性:

请注意,如果一个类似的卤素衍生物在一个强而笨重的碱的存在下使用,另一个区域异构体就会形成,因为之间的周平面方向β氢和离去基

一般而言,Cope消爱游戏体育官除的区域化学不遵循扎伊采夫路径或霍夫曼路径,取决于β-能够采用同步几何的位置。

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有类似的反应酯类而且黄原酸楚加耶夫反应),通过六元循环过渡态进行:

这些反应的过渡态不是平面的,因此同步立体选择性不明显。在这两种情况下,反应通常需要比Cope消除更高的温度。

这些反应的优点之一是,它们不需要苛刻的条件,如浓硫酸的使用酒精脱水.除了条件外,记住,通过碳正离子形成的反应可能倾向于重排,而一致的反应在这个意义上更安全。例如,以下酒精可以通过恰加耶夫反应转化为烯烃,首先转化为黄药:

请注意,如果使用脱水,由于仲碳正离子的重排,所需的烯烃将不仅仅是次要产物。

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