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要确定R而且年代配置对于纽曼式中手性碳,我们需要从头到尾看键,让最低优先级的基团指向后面。但首先,有一个问题——为什么有人需要这么做确定R而且年代在纽曼投影上,对吧?

当一个分子被画出来时,确定绝对构型的常规策略就不那么简单了。

例如,下面这个分子的构型是什么?

这里的问题是最低优先级的组既不指向别处也不指向别处查看器(楔形/破折号)。这意味着我们不能通过简单地遵循Cahn-Ingold-Prelog规则来确定配置。我们可以画出纽曼式从第4族在后面的角度看分子(指向远离观众的方向)。

优先级最低的组指向后面,因此顺时针方向的箭头表示R配置

现在,如果纽曼投影表示有两个手性中心的化合物呢?

例如,确定以下分子中所有手性中心的绝对构型:

在这种情况下,将纽曼投影转化为债券线结构可能是更好的方法。有一个详细的帖子与许多视觉元素有关将纽曼和费舍尔的预测转换为债券线结构,所以在做之前检查一下R而且年代但你可以这样做。

为了把纽曼投影转换成相应的键线结构,你需要从侧面看.所以,首先,决定方向你要用它可以是任何-右或左,除非问题中有明确说明。

例如,我们可以从右边看这个分子氯在右下角而甲基在左上角锯齿形

在这之后,把对应碳上的基团加起来指向你的(楔形)和远离你的(破折号):

如果这让你困惑,它可能会有帮助将纽曼投影转换为霍沃斯投影在得到最终的键线结构之前。霍沃思投影法和纽曼投影法的不同之处在于它显示了正反面碳之间的键。所以,它不是直接透过键,而是轻微倾斜角度

在此之后,我们现在可以将霍沃斯投射到键线中,并根据它们的排列将这些组放置:

现在,我们可以确定两个手性中心的构型。让我们从右边的碳原子开始.优先级最高的是溴,其次是氯和左边的碳原子,因为它连着氧。最后,甲基是最低阶的:

箭头指向顺时针方向后面优先级最低的是R configuration

左边的碳,我们认为氧是优先级最高的,其次是右边的碳原子,因为它连着Cl和Br,在这之后,乙基的碳是第三个,甲基是最低的优先级:

然而,优先级4在分子平面上,这是什么时候画纽曼投影查看相应的碳碳键可能会变得很方便。我们会让甲基在后面这样,箭头的方向就能告诉我们它的绝对构型

另一个碳与Cl和Br的楔形和破折号(构型)在这个目的中并不重要,因为优先级只取决于原子序数。

逆时针方向表示这个碳有一个年代配置。

总的来说,这些是配置:

确定R和S配置的交换或切换方法

如果画纽曼投影看起来不像你会做的选择,记住还有交换方法来确定R而且年代配置。

所以,当最低优先级既不是楔形也不是破折号时,有一个简单而实用的技巧让生活变得更容易。这就是交换方法。它的基础是交换一个手性中心上的任意两个基团会改变它的绝对构型(R年代年代R):

注意这些是不同的分子。我们不是在讨论绕一个轴或单键旋转,在这种情况下,绝对构型必须保持不变。我们实际上是通过交换基团转化成不同的分子。

我们可以用这个使它更容易确定R而且年代配置对于任何分子,不管它是怎么画的。

例如,在最后一个分子中,在确定优先级后,我们可以将甲基与OH交换,从而使它成为破折号。在这之后,不管我们得到什么配置根据箭头,我们改变它因为组被交换了:

箭头是顺时针的,但是,因为基团被移动了,所以绝对构型是年代

同样,对于第一个分子,the最低优先级的基团在分子平面上,所以我们可以把它和指向远处的向量(Br)交换。在确定R而且年代我们交换结果,因为交换意味着改变绝对构型,我们需要再次切换回来。

箭头逆时针方向指示年代这意味着在原始分子中它是R。

实践

1.

在下面计算每个手性中心的绝对构型纽曼预测:

一)
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b)
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c)
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d)
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2.

练习R而且年代永远不会太多。这1.5小时视频收集的例子是从多项选择测验确定R而且年代在命名化合物,确定化合物之间的关系和化学反应的背景下的配置。

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关于“纽曼投影上的R和S构型”的一种思考

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