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我们已经知道了,即使相邻双键的碳原子都不是手性的,但等位基因也是一种具有手性的化合物sp3.杂化因此,它不能和四个不同的原子成键。

记住,等位基因的中心碳是sp杂化末端碳是sp2杂化

为了使等位基因具有手性,每一个末端碳必须与两个不同的原子/基团相连。例如,allene (一个)是手性的,因为两个末端碳都连着一个氢和一个氯。

注意我们在讨论两个不同的基团每个末端碳.它们仍然可以有相同的基团而且等位基因是手性的只要其中一个末端碳上没有相同的基团

这个要求是基于我们在本章前面学到的原理。这是唯一的分子手性是指缺乏对称面.回忆一下包含手性中心和对称平面的分子内消旋化合物它们是非手性的。

我们将更多地讨论等位基因的立体化学和手性。爱游戏体育官但是,现在,让我们看看如何确定手性等位基因的绝对构型

这里的一些原则遵循我们学过的Cahn-Ingold-Prelog规则来确定R和S的绝对构型.更具体地说,您仍然需要对原子/基团进行优先级排序并据此确定构型箭头方向

让我们以确定等位基因的构型为例C不同的基团连接到每个碳上:

首先,选择一个方向通过C=C=C轴看.在这种情况下,我们将从左边看(选择方向没有规则或区别):

要把基团放在前面和后面的碳上,就像画画时那样画一个圈纽曼的预测在圆上画一条线。同样,这条线表示的是连着前面碳的基团:

控件上的组后碳,画一个水平圆圈后面的线:

接下来,我们把组。前面的碳,Cl在上面Br在下面

后面的碳上是CH3.H分别在左右两侧:

一旦我们有了结构,各组就会根据原子序数进行优先排序。重要的是,前面碳上的基团是先分配的不管后面的碳上是否有优先级更高的基团。

后面碳上的基团被分配为优先级3和4。

箭头指向1-2-3,就像常规的R而且年代配置:

或者,你可以简单地从2到3做一个更短的箭头:

最后,我们可以证明绝对构型不/不应该依赖于我们观察的方向.所以,这一次,让我们从右边看C=C=C轴。这一次水平线将在前面:

最后一步是根据箭头的方向分配优先级和确定配置:

再次注意前面碳上的基团先分配尽管在这种情况下,后面的原子序数更高。

检查也

对“等位基因R、S构型”的三点思考

  1. 有2个步骤分配配置:
    1.优先级规则根据At no和确定组的编号
    2.观察规则,即从手性中心交叉公式(费舍尔投影)中最低优先级基团的对面观察分子,将要求我们将最低优先级基团放在垂直线上,然后检查它是否需要顺时针或逆时针旋转,以建立符合R或S符号的1-2-3序列。
    第二步适用于烯丙联苯和螺旋烷吗?请指教一下。

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