在以前的文章,我们了解了Friedel-Crafts烷基化,并讨论了其机理和局限性。在Friedel-Crafts酰化过程中,芳香族化合物与酰卤化物反应生成芳基酮:
这个反应中的亲电试剂是共轭系统acylium离子当路易斯酸AlCl3.使酰氯的C-Cl键电离:
酰基离子是一种良好的亲电试剂,根据一般情况可以被芳香环攻击芳香族亲电取代反应机理:
羧酸酸酐也可以用于弗里德尔-克拉夫酰化,因为这里的离去基是醋酸离子,它是一个共振稳定的好离去基。
的一个重要区别和优势弗里德尔-克劳茨酰基化反应是不发生的重组就像Friedel-Crafts烷基化一样:
这样就可以制备烷基取代的芳香族化合物自芳基酮可以被还原Wolff-Kishner或Clemenson还原:
分子内的含有酰氯官能团的芳香族化合物可以进行Friedel-Crafts酰基化:
Friedel-Crafts烷基化不能与失活芳香环作用的限制仍然适用于Friedel-Crafts酰化:
正因为如此,聚酰基化无法实现因为在第一次酰基化反应中加入的羰基使环失活。
我们将在接下来的文章中更详细地讨论这个问题。
实践
1.
确定以下每个反应是否会继续进行,预测主要产物,并画出以下反应的机理傅克酰化反应:
回答
问题d的机理是什么?
它是Gattermann-Koch甲酰化被用来制备取代苯醛。这里的关键中间体是甲酰基阳离子,它一旦形成,就像弗里德尔-克拉夫反应中的其他酰基阳离子一样。
虽然有一些关于机制的争论,它是不清楚的细节,因为它往往是不同的基质,我所添加的应该是好的本科课程。