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卤素是昊图公司帕拉然而,导演也是灭活者!

以下是关于为什么卤素作为失活剂仍然是邻位、对位化合物的简短总结:

现在,让我们先通过快速概述来更详细地讨论这个问题昊图公司帕拉首先是元导演。

什么是正位、元位和副位主任?

当有取代基的苯环发生亲电芳香族取代,亲电试剂根据取代基的不同被安装在特定的位置上。二取代苯环有三种相对位置:昊图公司,元,而且帕拉

所有官能团被分为昊图公司- - - - - -,帕拉董事.基团的归属取决于它如何稳定或破坏亲电取代反应的过渡态。

激活组(那些稳定过渡态并使反应更快的分子)结果是将亲电试剂引向昊图公司,帕拉职位,而组才会安静下来把它们放在的位置,除了卤素!

卤素禁用芳香环,它们指引亲电试剂到昊图公司而且帕拉的位置。

但是为什么呢?这是怎么发生的,对吧?首先讲一下活化剂和失活化剂。

什么是活化剂和灭活化剂?

简而言之,这些群体捐赠电子密度使环富电子活化剂.就是那些撤回电子密度是减活化剂.激活剂可提高亲电芳香族取代率,而失活化剂可降低芳香族取代率:

有两个因素决定基团是给电子还是退电子。这些因素是感应和共振效应。感应效应告诉我们基团是否因为环的高而将电子密度从环中抽离电负性或者给环提供电子密度,从而激活它,使其亲电芳香族取代。例如,烷基通过感应机制提供电子,所以它们通过增加一些电子密度使苯环更活跃。

当连接到芳香环的原子有一对(s)电子时,可以观察到共振效应捐赠电子密度通过共轭电子系统从而稳定了取代反应中的共振因子。

你可能想知道为什么我们不考虑氧和氮的电负性比碳强它们应该把电子密度从环上拉出来。这是归纳效应,我们可以计算它。只是共振效应在这里占主导地位,所以换句话说,氧和氮“给予”的电子密度比它们“获得”的电子密度要大。

例如,苯酚和苯胺非常容易发生卤化反应,不需要像AlCl那样的路易斯酸3.或FeBr3..事实上,它们的反应性非常强,以至于反应对产生单卤代产物没有任何选择性;所有3个正对位反应如下:

为什么卤素是正位、副位?

像氮和氧一样,卤素F Cl Br I的电负性都比碳强他们撤回了电子密度从环受感应效应。氟也通过共振将非键电子对捐献给环。然而,它的电负性太大,这种效应被遮蔽了,而且总体上氟使环的电子差,使它失去了亲电取代的活性。

其他卤素的电负性没那么强。然而,它们也没有表现出强烈的共振效应。原因是碳的2p轨道和氯和溴的4p和5p轨道之间没有很好的重叠。记住,共轭和成键取决于轨道重叠的效率。

轨道重叠

现在,至于为什么它们是正位对映体,你需要记住它们仍然是共振的电子供体,通过一个额外的共振供体来稳定过渡态,不管它是否重要。

简而言之,记住这一点卤素禁用环,但是他们仍然把替换定向到正位和对位因为共振效应。

检查也:

关于“卤素是正、副指示物但却是灭活化剂”的8个思考

  1. 为什么活化剂只将亲电试剂导向正位和对位,而失活化剂则导向元位?

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