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扎伊采夫规则

假设你有这个卤代烷基,需要测定E2反应的所有产物,当它与强碱(如乙氧基钠)处理时。

记住,在E2反应中,我们首先要确定所有的β氢然后根据每组β氢画出消去产物。在这种情况下,β氢在左基(Br)的右边和两个甲基上。

一个生成物是烯烃双键在中间

另一方面,每个甲基上的氢都能生成相同的烯烃,因为对称平面和烯烃的结构证实了它们是等效的:

有趣的是这两个烯烃中只有一个是主要产物。该比例约为80:20,有利于取代较多的烯烃:

原因在于烯烃的稳定性。记住,取代基越多的烯烃越稳定。在双键上加基团可以增加烯烃的稳定性:

现在,检查我们的产物,我们可以看到它是三取代烯烃和二取代烯烃的混合物三取代烯烃是主要产物这种消除反应:

所以,主要产物是取代度较高的烯烃由于其稳定性较高,可以消除E2。

俄罗斯化学家亚历山大·扎伊采夫是第一个观察到这种模式的人,这种反应以他的名字命名。的扎伊采夫规则指出在消除反应中,取代烯烃越多是主要产物。

霍夫曼的产品

扎伊采夫法则是并不总是遵循E2反应。

例如,如果我们用a处理相同的卤代烷空间受阻碱(大的/笨重的)例如叔丁醇钾,我们看到相反的趋势.l主要产物为Ess取代烯烃尽管它不太稳定。

这就是所谓的霍夫曼的规则规定,如果我们处理烷基卤化物(或其他合适的底物)与a强空间位阻碱主要产品就是少取代烯烃

这样做的原因是笨重的碱更容易接触到不受其他碳阻碍的质子。

因为甲基的质子比CH的质子更容易接近2基团中取代少的烯烃形成得快,是这种情况下的主要产物。

总结一下,如果你需要更多的取代烯烃使用立体无阻碍的底座

如果李取代烯烃那么,目标是什么使用立体阻碍的基底

最常见的位阻基和非位阻基如上所示。

这两条规则在有机合成中非常适用,因为它们可以控制我们想要合成的烯烃。这些烯烃可以进一步用于制备其他产品。

E2反应的区域选择性

扎伊采夫法则和霍夫曼法则证明了区域选择性在消去反应中。

特定选择的意味着反应选择性地产生一种区域异构体作为主要产物。这两个烯烃是区域异构体,因为双键在不同的区域。这是记住这个的一种方法但也要注意烯烃宪法同分异构体.所以区域选择性是一个结构异构体的首选形成。

实践

1.

画出曲线箭头机制,并识别出以下每个E2反应的主要产物和次要产物:

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2.

为制备下列E2反应的主要产物提供一个基础:

回答

a)这里的主要产品是取代量较少,因此不稳定的烯烃,因此任何体积较大的碱,如tBuOK, DBN都可以实现所需的转化。

b)

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3.

另外一个问题是:

你认为有哪个产物会是接下来E2反应的主要产物吗?因为它们都产生了一个具有相同取代度的双键?解释你的答案。

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4.

另外一个问题是:

尽管使用了立体无阻碍的基底(- - - - - -OH),霍夫曼产物似乎在接下来的E2反应中占主导地位。
识别Hofmann和Zaitsev产品并解释这一观察结果。

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对“Zaitsev规则——E2消去反应的区域选择性”的思考

  1. 你好,

    研究指南和试剂指南都以PDF文件的形式发送到您的电子邮件中,您可以随时订购。

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