有机化学爱游戏体育官

乙酰乙酸酯的合成是一种有用的合成工具制备有一个或两个烷基的酮ɑ位置:

起初,这可能看起来令人困惑,因为有一个整个酯基都消失了在反应过程中。我们将讨论酯发生了什么以及反应一般是如何进行的,但让我们先放一个预测乙酰乙酸酯合成结果的总结图

这里的净变换是和在酮的烷基化通过烯醇的形成。

唯一的目的酯组就是让ɑ酮之间的氢更酸.记住,与只有一个吸电子基团的类似物相比,二羰基化合物的酸性要高两倍:

那么,拥有酸性更强的ɑ位置有什么好处呢?难道我们不能通过“简单的”烯酸酯烷基化来实现这一点吗没有这个酯基?

答案是肯定的,我们可以这样做,但是酸性更强ɑ氢允许使用较弱的基础因此,在温和的条件

例如,环己酮的烷基化需要使用LDA,而乙乙酸酯可以用乙氧钠脱质子:

然而,谨慎不要仅仅根据p来选择一个基底K一个要求!醇氧离子应该有相同的烷基作为起始β-酮酯的酯。

例如,要使乙基乙酰乙酸酯去质子化,就必须使用乙氧基盐。如果使用甲氧基或氢氧根,问题是酯交换发生:

另一方面,氢氧根碱可能水解酯在ɑ碳脱质子之前变成羧基盐:

从长远来看,使用不同烷基的醇盐没有什么关系,因为酯基在最后被分离了:

乙酰乙酸酯合成中的脱羧反应

有一个重要的问题我们还没有解决——酯基团呢?这里,你需要记住的是具有羰基的酯类β位(β-酮酯)的研究进行脱酸在酸性条件下加热时:

在第一部分中,酯被水解了变成羧酸,然后流失二氧化碳通过一个精心安排的六成员事务状态:

由此产生的烯酸酯互变异构成酮在ɑ的位置上有一个新合并的烷基。

将其分解成步骤,例如,我们可以展示将乙酰乙酸酯转化为2-己酮的细节:

与往常一样,关于乙酰乙酸酯合成和α碳化学的实践问题可以在这里找到:爱游戏体育官

乙酰乙酸酯烯醇化的实践问题
有机合成中的烯醇酯——一个综合实践题

检查也

留下评论