所有的醇醛反应到目前为止，我们讨论的是在相同的伙伴之间，意味着相同的羰基化合物作为亲电试剂和亲核试剂以烯酸酯的形式存在:

两种不同羰基化合物之间的醛醇反应称为交叉醛醇反应或混合醛醇反应。

例如，如果我们在氢氧化钠的存在下混合乙醛和丙醛，预计会发生交叉醛醇反应四种不同的产品．这是因为每个醛都有一个ɑ氢，因此可以转化为烯酸酯，与羰基形式的自身或其他分子反应。

的醛醇加成产物的结构取决于乙醛作为烯醇化物哪个反应是亲电试剂：

正因为如此，交叉醛醇反应在有机合成中通常是无用的．的反应是一个例外没有ɑ氢．

一个很好的例子苯甲醛而且甲醛：

缺少ɑ氢阻止它转化为烯酸酯．所以，如果我们在碱的存在下与丙醛反应，一个产品是预期的由于苯甲醛只能作为亲电试剂:

听起来是解决交叉醛醇反应问题的好方法。然而，有一件事我们在这里没有考虑到，那就是事实丙醛还能和自己反应吗．它的烯酸酯只与苯甲醛反应:

为了避免这条不想走的路，我们也需要考虑交叉醛醇反应中的加成顺序．其策略是将苯甲醛与氢氧化钠混合，并将乙醛滴入溶液中，以保持其浓度非常低。这允许有一个巨大的苯甲醛多于烯酸盐正在形成从而阻止自缩合反应的:

对于没有a-氢的羰基，可以通过规划加成顺序来避免自缩合:

定向奥尔多反应

我们讨论了交叉醛醇反应，它的局限性和使用不含ɑ氢的羰基化合物克服这些限制的策略。

然而，化学家不会容忍这样的限制，幸运的是，他们发现任何交叉醛醇反应都可以选择性地、不可逆地合成转换一个将羰基化合物转化为烯酸酯形式。

例如，让我们回到乙醛和丙醛之间的反应，假设下面是唯一目标产品:

首先，我们根据目标产物，确定哪些醛类通过切断ɑ和β碳原子之间的键来充当亲核试剂:

这表明丙醛需要不可逆地转化为烯酸酯然后与乙醛反应。这种脱质子作用是用锂实现的二异丙基酰胺-一个你在碳化学中最常见的坚固、笨重的碱基:爱游戏体育官

脱质子反应在低温和-78℃下进行^oC恰好是干冰的表面温度(CO₂)，这是最常见的准备一个负担得起的冰浴。四氢呋喃(四氢呋喃)是这些反应中常用的溶剂。

一旦烯酸盐形成，我们将第二种羰基化合物(乙醛在这种情况下，作为亲电试剂)加入到烯酸盐溶液中:

通过使用该策略，我们阻止了丙醛的自缩合，并且可以使用相同的策略将乙醛转化为烯酸酯并与丙醛反应。

交叉醛醇反爱游戏体育官应的区域化学

LDA是位阻强碱因此，它会去质子化取代碳较少酮的:

定向醛醇反应也适用于其他C-H酸，如酯和腈:

反应在更多的代替ɑ碳酮的，经常使用氢化钠作为坚固的不受阻碍的基础:

对于对称的酮来说，使用哪一种碱基并不重要。

唯一的办法就是确保使用坚固的基础．氢氧化钠和环氧乙烷不工作对于定向醛醇反应，因为烯酸酯不是不可逆形成的，自缩合反应可以发生，因为平衡混合物中仍然存在大量羰基。

和往常一样，如果你准备测试你的技能，这里有一些实践问题交叉醛醇反应:

检查也