一个克莱森缩合在两个不同的酯类叫做a交叉克莱森凝结.有两种主要类型的交叉克莱森,我们将在这篇文章。一个是酯之间的反应,都有氢二是什么时候只有一个合伙人的有氢。
如果两个酯都有ɑ个氢,反应为没有综合效用由于得到了四种产品,很难将它们分开:
因此,就像醇醛反应,在两种情况下,高效交叉Claisen冷凝是可能的:
其中一个酯没有α ()所以它不能形成烯酸酯。
苯甲酸乙酯和甲酸乙酯是两种常见的缺乏ɑ氢的酯,用于交叉Claisen缩合。
的问题自凝结是需要经常考虑的事情.例如,虽然苯甲酸乙酯没有α氢,减少了产物的数量,但也不能排除乙酸乙酯自缩合的可能性。
为了防止这种情况乙酸乙酯的浓度应保持在很低的水平.所以,我们混合苯甲酸乙酯(红色)然后加入乙酸乙酯(蓝色)对这个解。这确保了在任何给定的时间,有大量过量的苯甲酸乙酯和乙酸乙酯的所有烯酸酯被消耗,因为它被创造。
甲酸乙酯特别适合交叉Claisen反应,因为,除了没有ɑ氢,它也类似醛它们作为亲电试剂对烯醇酯反应更强:
将克莱森与LDA混合
交叉Claisen的第二种可能是使用LDA作为一个强的,空间位阻碱来不可逆地去质子化一个酯。这种方法允许选择性地将一个酯转化为烯酸酯,而保持另一个作为亲电试剂:
与酮的克莱森缩合
克莱森缩合的一个很好的变化是酯和酮的反应。有三种酯类特别有用我们上面看到的甲酸乙酯,氯甲酸乙酯和碳酸二乙酯:
再说一遍,这些酯的特殊之处在于高反应性.这样就可以克服竞争醇醛缩合生成β-羟基羰基的酮。现在,Claisen反应的优点是,尽管是一个不利的平衡,β-酮酯的最终产物很容易不可逆deprotonated因此平衡向前移动.下图显示了Claisen反应和Aldol反应之间的竞争:
请参阅克莱森缩合文章了解更多细节,并检查以下链接,在克莱森缩合和烯酸盐化学方面做更多的练习:爱游戏体育官
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