醛醇缩合中的E1CB机理

让我们再加一次醛醇加成反应烯酸酯和羰基之间的反应会产生β-羟基羰基化合物．然后该化合物通过消除反应转化为ɑ，β-不饱和羰基化合物。这两个步骤一起被称为醛缩合反应。

那么，这种排除法的原理是什么呢?我们通常不认为醇会发生消去反应因为羟基是一个较差的离去基。它只会通过和发生E1通过使用强酸或者把OH变成一个好的离去基，比如a甲磺酸,甲苯磺酸盐或者简单的卤化物。

所以，对NaOH这样的中等碱也能消除，这说明了两件事;1) OH因为某种原因被排除了2)OH和C=O基团之间的氢被除去了从产物中双键的位置判断。

让我们从氢开始。的唯一不同的是β-羟基羰基化合物与普通酒精相比是羰基的存在使氢的酸性更强:

然而，羰基化合物也没有被氢氧化物脱质子到一个显著的程度，而这些消除有相当高的产量。和这和OH基，被π电子排出后形成am能量有利共轭系:

一旦ɑ，β不饱和羰基化合物形成，它使整个过程的平衡向右移动，因为它带来了一个不可逆的步骤。

与醛醇加成反应不同，醛醇缩合一般不发生在室温下。就像其他的消去反应一样由熵青睐在较高温度(~100^oC)

一些例外情况是当最终产物是多个π键的共轭系统因为这增加了稳定性，并成为反应的驱动力。

例如，苯乙酮易发生醛醇缩合，中间的β-羟基羰基化合物不会被分离，因为它立即转变为高度共轭的体系:

酮类在较低的温度下建立了不利于醛醇加成反应平衡的醛醇缩合也很有效:

这也是由共轭体系的形成π电子醛醇加成产物中不存在。

醛醇缩合反应捷径

记住，我们讲过快速测定醛醇加成反应产物的策略．简而言之，你需要这样做画一个“V”形β-羟基羰基单元，并根据被反应的醛或酮加入剩下的烷基:

现在,测定醛缩合物的产物，你可以按照上面所示的步骤，最后，通过在羰基上加一个C=C双键来去除OH。

另外,使两个正在反应的羰基对齐这样亲核试剂的ɑ碳就会指向亲电试剂的C=O基团，并通过去除C=O氧以双键将它们连接起来:

如果到目前为止这是有意义的，试着解决一组好的醛醇凝结问题在这里：

检查也