如果一种化合物有两个羰基(二羰基化合物)，如果能形成一个五元环或六元环，它就会发生分子内醛醇反应:
其中一个羰基在ɑ位置脱质子，因此成为亲核试剂，并攻击另一个羰基的C=O碳。给碳原子编号以跟踪它们的运动总是一个好主意:
六元环的形成遵循脱质子化、分子内醛醇加成、质子转移和反应等步骤和机理E1CB消除要得到ɑ，β-不饱和羰基化合物:
注意碳7的去质子化也会产生同样的产物，一般来说，由于分子对称性，它代表了相同的反应。
另一方面，如果碳3或碳5被脱质子化，分子内亲核攻击会导致a四元环。但是，记住五元环和六元环是最稳定的四元醛醇产物是不利的这个平衡的乘积:
这里给出了更多实践醛醇缩合的例子:
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