酰基氯化物可以通过反应制备羧酸亚硫酰氯(SOCl会2）、三氯化磷(PCl3.)或五氯化磷(PCl5)：
这个变换的基底是羟基转化成良好的离去物．
例如,亚硫酰氯与羧酸反应形成一种高度反应性的中间体，能够失去优良的离去基HCl和SO2当氯离子亲核加入时(回想一下醇与亚硫酰氯的反应)：
第一步中的箭头也可以从羰基的双键氧的孤对开始:
你可能会问为什么不是来自另一个氧的氧?羟基能攻击亚硫酰氯而不是羰基氧吗?
这个问题和选择性质子化的解释是一样的羰基氧在Fischer酯化反应中，或者一般来说强路易斯碱特性．
羟基上的孤对可以形成路易斯碱但是中间产物的形成并不是共振稳定的而带正电的羰基氧共轭系统:
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