在今天的文章中，我们将讨论转换费舍尔，霍沃斯和椅子之间以及从开放形式的葡萄糖形成ɑ- d -葡萄糖和β- d -葡萄糖的机制。

我们提到了环状结构ɑ- d -葡萄糖和β- d -葡萄糖的形成最后一次,然而，没有密切关注如何费舍尔形式转化为循环异头物葡萄糖:

现在让我们看看这是如何发生的。首先，我们要画霍沃思D葡萄糖的投影。得到这个，很简单将葡萄糖翻转90度^o然后把碳链重新排列成六元环

在这之后,旋转C4-C5键这样C5-OH就会指向羰基进行亲核攻击。偏爱C5-OH攻击的原因是它允许形成六元环:

C5-OH基团对羰基的亲核攻击形成新不对称中心它是在两种配置．碳1是新的立体中心，用a表示波形曲线这表明形成了两种配置ɑ和β异构体．

这个碳叫做异头碳(上图中的碳1)，它的构型用前缀表示ɑ-和β。

那么，这两种异构体究竟是如何形成的呢?

这种情况的发生是由于180^o绕C1-C2单键旋转使C=O基团指向上或下。C5-OH基团对羰基碳的攻击形成了ɑ- d -葡萄糖和β- d -葡萄糖异构体:

注意，所有的初始手性中心都是完整的，并且两种循环形式的构型不同只有一个手性中心．我们把它们归类为外聚物，在糖的例子中，我们称它们为异头物．所以,一个异位体是一种外位体环状的:以一种环状糖的两种可能构型为特征的

d -葡萄糖的环形式，作为六元环，采用椅形构象，所以在最后一步，我们需要转换霍沃斯预测对应的椅子构象．为此，只需在环上画一个带有氧的椅形构象，并一个接一个地添加Oh基团，保持构型一致:霍沃斯椅上的“上”在椅子上保持“上”，“下”保持向下(轴向或平伏):

如果新成立的哦,群对不对称的中心是指向的下来(转往CH)₂羟基在C-5上)然后是ɑd葡萄糖．另一方面，如果哦,群指向向上(顺译为CH₂羟基在C-5)，那么半缩醛是βd葡萄糖．

请记住，“上”和“下”总是模棱两可的，除非我们指定它相对于什么。例如，如果我们把椅子翻转180度^o(不是环翻转)，所有的“上”和“下”符号都会改变。这就是为什么氢氧根的顺式和反式向CH₂5号碳上的羟基被强调。

不管我们怎么画椅子，有一个说法是正确的β - d -葡萄糖中所有的羟基都是平伏的．

现在我们把fisher - haworth - chair的转换葡萄糖的形式有一点总结表:

还能更短吗?

现在我们知道了转化是如何发生的，我们可以通过跳过前两步来缩短这个过程，而是画出糖的霍沃斯投影。骨架是标准的吡喃糖和呋喃糖环。

例如，让我们进行转换D-Galactose以霍沃斯和椅子的形式转化为β- d -半乳糖吡喃糖。

步骤1。画霍沃斯投影对于吡喃环通过放置氧气在右上方角和指向C6CH₂碳上的OH上升:

步骤2。把羟基加到异构碳上指向上面β同分异构体,而且指出访问ɑ同分异构体:

步骤3。画出H和OH基团右边在费舍尔投影点下来上的组左边是向上的．

步骤4。如果需要，将霍沃斯转换为椅形构象。人群指向在霍沃斯的椅子上，“上”是“上”，“下”是“下”(轴向或赤道)。

下面是一个指南，你可以在下面的练习问题中使用，将Fischer投影转换为Haworth和Chair形式:

呋喃环形成

就像我们看到的吡喃糖环的形成一样，许多单糖，尤其是酮糖也会形成五元环，分类为呋喃糖响了。例如，d -果糖可以通过羰基和C5羟基之间的分子内反应形成呋喃糖环。它遵循与吡喃矿形成相同的机制和模式，在异构碳上形成新的立体中心:

这里也是一样，如果氢氧根连着新的不对称中心就反向了CH₂C6上的羟基，那么这个化合物ɑ异头物d -果糖呋喃糖，如果它顺向CH₂羟基，那么它就是β- - - - - -D-fructofuranose．

如果C-6羟基对羰基进行亲核攻击，d -果糖也可以形成六元环:

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